Na pagina inicial vá no menu de estoque, depois gerenciamento de produtos. 

Após abrir o modulo, com dois clique entre no produto desejado, e use a opção produto com valor fiscal, conforma sua necessidade, se estiver marcada o produto ira p/ a nota fiscal, caso contrario será ignorado.

Para informar os dados fiscais para emissão, você precisa informar os dados citados na tela, você também pode fazer isso atras da entrada de mercadorias por XML.

Feito isso seu produto esta pronto para a emissão de notas.